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【高新金屬材料】制備原位自生復合材料的反應機械合金化法

放大字體  縮小字體 發布日期:2022-01-17  來源:中國有色網  瀏覽次數:9

反應機械合金化技術(Reaction Mechanical Alloying,RMA法),是利用機械合金時產生的種種化學反應,先制備復合粉末,而后經固結成形、熱加工制得所需材料的技術。機械合金化可誘發在室溫或低溫下不易進行的固-固(S-S)、固-液(S-L)和固-氣(S-G)多相化學反應。已采用這些工藝制得了多種高熔點金屬間化合物,如TiC、ZrC、TfC、NbC、(Ra.Re)C、Cr3C2、MoC、FeW3C、Ni3C、Al4C3、FeN、TiN、AITaC等,并已成功用于制備MMCp復合材料。

反應機械合金化就是高能球磨技術,通過磨球、粉末與球罐之間強烈的相互碰撞作用,將外部能量傳給元素粉末或金屬化合物粉末,使粉末變形、斷裂和冷焊,并被不斷細化,使未反應的表面不斷暴露出來,大大加大了反應接觸面積,顯著縮短了原子的擴散距離,促進了不同成分顆粒間的擴散和固態反應,實現了混合粉末在原子量級上的合金化。

機械合金化是一個非平衡過程,在熱力學與動力學條件上完全不同于傳統工藝,因此,不能按常規熱力學和動力學原理來分析合金的形成機理,機械合金化和固溶體的混合焓為正值,而通常情況下多元合金體系非晶態轉變的驅動力主要來自于其負混合焓。因此,RMA過程的混合焓對合金化起抑制作用,不再是合金形成的首要因素。合金化的形成動力主要由外界的機械強制驅動力提供,使粉粒內部產生大量的應變與缺陷,在合金化過程中起著關鍵作用。機械合金化會使晶體內部產生大量的缺陷,降低生成物所需的有效反應能,同時,提供了低溫下固體反應傳質條件。因為球磨使晶體內產生高密度位錯群和嚴重晶界變形,破壞了晶體結構完整性。外界輸入的能量大多聚集于缺陷處,提升了粉粒的活性,降低了原子擴散的能壘,為溶質元素在基體內擴散提供了較為暢通的渠道,使組元在室溫下也能顯著地進行原子擴散,并按非平衡狀態下的熱力學條件進行相變,因此,可用反應機械化技術制備常規工藝無法制造的合金材料。

安霍爾(Arnhol)等人用RMA法制得了高溫度下抗熱沖擊性和抗高溫(500℃)蠕變性能DISPA12Si12MMCp合金,已用于制造高溫工件。賈格(Jangg)等人以鋁粉和石墨粉為原料采用RMA法制得的Al/Al4C3合金的室溫強度Rm=400MPa、A=2%-5%、HV=1.4GPa,高溫性能比常用2XXX系鍛造鋁合金的還高。S.埃茲(Ezz)等用RMA法制得的Al-Fe-Ni/Al2O3、Al4C3復合材料的彌散相粒子約為30納米,即使在450℃還有優秀的抗高溫蠕變性能和穩定的顯微組織。日本冶金科學家高橋輝南等人用RMA工藝制得的Cu/TiC復合材料具有657MPa的抗拉強度Rm和高達11%伸長率A;Cu/ZrC復合材料的Rm=725MPa,A=50%。

RMA工藝的優點:由于增強相顆粒是在室溫或低溫化學反應過程形成,因此表面潔凈,尺寸細小,小于100納米,彌散分布;所形成的過飽和固溶體在隨后熱加工時會脫溶分解,形成細小的彌散金屬間化合物;粉末系統儲能很高,對降低其致密化溫度極為有利。

RMA技術自上世紀80年代初實際應用以來,固態反應非平衡相變已成為材料科學的尖端課題。固態相變與元素的化學勢、混合熱、界面能、互擴散及界面反應等有關。至今,人們對固態反應非平衡相變機理仍缺乏足夠的理解,許多試險現象尚缺乏滿意的解釋。但是,現代RMA技術由于科學家的關注和積極參與,發展很快。一系列的研究表明,RMA法是制備亞穩材料的最有效途徑。從熱力學觀點來看,它將大量能儲于界面,使材料處于亞穩態,在一定條件下便會釋放,并伴隨固相反應的發生,形成通常條件下不易形成的亞穩相。廣為應用的工程合金如超導材料、稀土永磁合金、金屬間化合物、高比強合金、高溫金屬-陶瓷復合材料、超抗蝕合金、貯氫合金、超磁阻材料等,都可用此技術在固態下合成,工藝簡便,成本合理。

 

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